廢機油廢渣危險廢物鑒別

中國科學(xué)院廣州化學(xué)研究所分析測試中心

（一）腐蝕性鑒別

固體廢物的腐蝕性是指單位或個(gè)人在生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、生活和其他活動(dòng)中所產(chǎn)生的固體、半固體廢物和濃度溶液，其溶液或固體、半固體浸出液的ｐＨ小于等于２或大于等于１２．５。

直接用ｐＨ計測定溶液或固體、半固體浸出液的ｐＨ，根據其ｐＨ判斷。

（二）急性毒性初篩

１．口服毒性半數致死量ＬＤ５０

口服毒性半數致死量ＬＤ５０是經(jīng)過(guò)統計學(xué)方法得出的一種物質(zhì)的單一含量，是可以使青年白鼠口服后，在１４ｄ內死亡一半的物質(zhì)劑量。固體ＬＤ５０≤２００ｍｇ／ｋｇ，液體ＬＤ５０≤５００ｍｇ／ｋｇ時(shí)屬于危險廢物。

（１）危險廢物急性毒性初篩實(shí)驗方法———灌胃法

①樣品的制備

浸出液制備：將樣品１００ｇ置于三角瓶中，加入１００ｍＬ蒸餾水（即固液比為１∶１），在常溫下靜止浸泡２４ｈ，用濾紙過(guò)濾，濾液留待灌胃實(shí)驗用。

②實(shí)驗動(dòng)物的選擇

以體重１８～２４ｇ的小白鼠或２００～３００ｇ的大白鼠做實(shí)驗動(dòng)物。若是外購白鼠，必須在本單位飼養條件下飼養７～１０ｄ，選擇活潑健康者做實(shí)驗。實(shí)驗前８～１２ｈ和觀(guān)察期間禁食。

③灌胃工具

選用１ｍＬ或５ｍＬ的醫用注射器，采用９號或１２號針頭，去針頭，磨光，彎曲成新月形。

④灌胃方法

對各組動(dòng)物用經(jīng)口灌胃法一次染毒。各劑量組的灌胃體積應相同，小鼠常用劑量為２０ｍＬ／ｋｇ體重，大鼠常用劑量為１０ｍＬ／ｋｇ體重。若一次給予劑量太大，也可在２４ｈ內分２～３次染毒（每次間隔４～６ｈ），但合并作為一次劑量計算。染毒后繼續禁食３～４ｈ。

若采用分批多次染毒，根據染毒間隔長(cháng)短，必要時(shí)可給動(dòng)物一定量的食物和水。灌胃時(shí)用左手捉住小白鼠，使之盡量成垂直體位，右手持已吸取浸出液的注射器，將注射器緩慢插入小白鼠口內，推動(dòng)注射器使浸出液徐徐進(jìn)入小白鼠胃內。如圖７-６所示。

⑤結果觀(guān)察

觀(guān)察期限一般不超過(guò)１４ｄ，但觀(guān)察時(shí)間并非一成不變，要視動(dòng)物中毒反應的嚴重程度、癥狀出現快慢和恢復期長(cháng)短而定。若有死亡延遲跡象，可延長(cháng)觀(guān)察時(shí)間。如死亡率超過(guò)５０％，則可判定該廢物為具有急性毒性的危險廢物。

（２）注意事項

在將針頭插入白鼠胃部后用注射器向外抽氣，如無(wú)氣體抽出說(shuō)明到達胃部，即可進(jìn)行灌胃。如注射器抽出大量氣體，說(shuō)明已進(jìn)入肺部或器官，應拔出重插。如果注入后迅速死亡，則可能是傳入胸腔或肺內。

２．皮膚接觸毒性半數致死量ＬＤ５０

皮膚接觸毒性半數致死量ＬＤ５０是使白兔的裸露皮膚持續接觸２４ｈ，***可能引起這些實(shí)驗動(dòng)物在１４ｄ內死亡一半的物質(zhì)劑量。ＬＤ５０≤１０００ｍｇ／ｋｇ時(shí)屬于危險廢物。

實(shí)驗動(dòng)物大鼠，也可選用豚鼠或家兔。實(shí)驗動(dòng)物體重要求范圍分別為：大鼠２００～３００ｇ，豚鼠３５０～４５０ｇ，家兔２０００～３０００ｇ。
實(shí)驗期間，為避免實(shí)驗動(dòng)物相互抓撓，應采用單籠喂養。

實(shí)驗前２４ｈ，在實(shí)驗動(dòng)物背部正中線(xiàn)兩側剪毛或剃毛，仔細檢查皮膚，要求完整無(wú)損，以免改變皮膚的通透性。去毛面積不應少于實(shí)驗動(dòng)物體表面積的１０％。實(shí)驗動(dòng)物隨機分為４～５個(gè)劑量組。若使用水、植物油、凡士林、羊毛脂以外的賦形劑，則需設賦形劑對照組。豚鼠或大鼠每一劑量組（單性別）不少于５只；家兔每一劑量組（單性別）不少于４只。

選擇適當方法固定好實(shí)驗動(dòng)物，將受試樣品均勻涂布于實(shí)驗動(dòng)物的去毛區，并用油紙和兩層紗布覆蓋，再用無(wú)刺激性膠布或繃帶加以固定，以保證受試樣品和皮膚的密切接觸，防止脫落和動(dòng)物舔食受試樣品。涂布４ｈ后取下固定物和覆蓋物，用溫水或適當的溶劑洗去皮膚上殘留的受試樣品。

觀(guān)察并記錄染毒過(guò)程和觀(guān)察期內動(dòng)物的中毒和死亡情況。觀(guān)察期限一般為１４ｄ，全面觀(guān)察中毒的發(fā)生、發(fā)展過(guò)程和規律，以及中毒特點(diǎn)和毒作用的靶器官。對死亡動(dòng)物進(jìn)行尸檢。觀(guān)察期結束后，處死存活動(dòng)物并進(jìn)行大體解剖，如有必要，進(jìn)行病理組織學(xué)檢查。

３．吸入毒性半數致死濃度ＬＣ５０

吸入毒性半數致死濃度ＬＣ５０是使雌雄青年白鼠連續吸入１ｈ，***可能引起這些實(shí)驗動(dòng)物在１４ｄ內死亡一半的蒸氣、煙霧或粉塵的濃度。ＬＣ５０≤１０ｍｇ／Ｌ時(shí)屬于危險廢物。

實(shí)驗動(dòng)物健康成年小鼠（１８～２２ｇ）和大鼠（１８０～２２０ｇ），也可選用其他敏感動(dòng)物。同性別實(shí)驗動(dòng)物個(gè)體間體重相差不得超過(guò)平均體重的２０％。實(shí)驗前動(dòng)物要在實(shí)驗環(huán)境中至少適應３～５ｄ。

根據所選方法的要求，原則上應設４～５個(gè)劑量組，每組動(dòng)物一般為１０只，雌雄各半。各劑量組間距大小以兼顧產(chǎn)生毒性大小和死亡為宜，通常以較大組距和較少量動(dòng)物進(jìn)行預試。如果受試樣品毒性很低，也可采用***大*法，即用２０只動(dòng)物（雌雄各半），采用５０００ｍｇ／ｋｇ劑量，如未引起動(dòng)物死亡，可不再進(jìn)行多個(gè)劑量的急性經(jīng)口毒性實(shí)驗。

實(shí)驗前實(shí)驗動(dòng)物應禁食（一般１６ｈ左右），不限制飲水。若采用代謝率高的其他動(dòng)物，禁食時(shí)間可以適當縮短。在染毒裝置中，按照設計劑量濃度染毒１ｈ或４ｈ。染毒裝置溫度為（２２±２）℃，相對濕度３０％～７０％。染毒期間應禁食。

按設計規定的各濃度組將實(shí)驗動(dòng)物分別放入染毒柜中，啟動(dòng)通風(fēng)系統和受試樣品發(fā)生器，染毒柜每小時(shí)換氣３～４次，染毒時(shí)，染毒柜內應確保至少有１９％的氧含量和均衡分配的染體。受試樣品按規定濃度使動(dòng)物連續吸入４ｈ，切斷受試樣品發(fā)生器，動(dòng)物終止吸入染毒，繼續通風(fēng)１５ｍｉｎ，而后停止通風(fēng)，取出動(dòng)物進(jìn)行觀(guān)察。

注：一般情況下，為確保染毒柜內空氣穩定，實(shí)驗動(dòng)物的體積不應超過(guò)染毒柜體積的５％。同時(shí)應注意防止受試樣品爆炸。觀(guān)察并記錄染毒過(guò)程和觀(guān)察期內動(dòng)物的中毒和死亡情況，觀(guān)察期限一般為１４ｄ。對死亡動(dòng)物進(jìn)行尸檢。觀(guān)察期結束后，處死存活動(dòng)物并進(jìn)行大體解剖，如有必要，進(jìn)行病理組織學(xué)檢查。

（三）浸出毒性鑒別

危險廢物用硫酸硝酸浸取法進(jìn)行預處理。按表７-５判斷是否為危險廢物。表中所列出的任何一種物質(zhì)超標均表示該廢物為危險廢

（四）易燃性鑒別

危險廢物易燃性鑒別包括閃點(diǎn)、易燃下限和易燃上限。閃點(diǎn)指在標準大氣壓（１０１．３ｋＰａ）下，液體表面上方釋放出的與空氣*混合后，可以被火焰或火花點(diǎn)燃的***低溫度。易燃下限指可燃氣體或蒸氣與空氣（或氧氣）組成的混合物在點(diǎn)火后可以使火焰蔓延的***低濃度，以％表示。易燃上限指可燃氣體或蒸氣與空氣（或氧氣）組成的混合物在點(diǎn)火后可以使火焰蔓延的***高濃度。符合以上三個(gè)條件之一的均屬于易燃性危險廢物。

１．液態(tài)易燃性危險廢物

閃點(diǎn)溫度低于６０℃（閉口杯實(shí)驗）的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體。

２．固態(tài)易燃性危險廢物

在標準溫度和壓力（２５℃，１０１．３ｋＰａ）下因摩擦或自發(fā)性燃燒而起火，經(jīng)點(diǎn)燃后能劇烈而持續地燃燒并產(chǎn)生危害的固態(tài)廢物。

３．氣態(tài)易燃性危險廢物

在２０℃、１０１．３ｋＰａ狀態(tài)下，在與空氣的混合物中體積百分比≤１３％時(shí)可點(diǎn)燃的氣體，或在該狀態(tài)下，不論易燃下限如何，與空氣混合，易燃范圍的易燃上限與易燃下限之差≥１２％的氣體。

（五）反應性鑒別

爆炸指在極短的時(shí)間內，釋放出大量能量，產(chǎn)生高溫，并放出大量氣體，在周?chē)纬筛邏旱幕瘜W(xué)反應或狀態(tài)變化的現象。爆轟是以沖擊波為特征，以超音速傳播的爆炸。沖擊波傳播速度通常能達到上千到數千米每秒，且外界條件對爆速的影響較小。

１．爆炸性鑒別

爆炸性鑒別主要包括以下三個(gè)方面：

（１）常溫常壓下不穩定，在無(wú)引爆條件下，易發(fā)生劇烈變化。

（２）標準溫度和壓力下（２５℃，１０１．３ｋＰａ），易發(fā)生爆轟或爆炸性分解反應。

（３）受強起爆劑作用或在封閉條件下加熱，能發(fā)生爆轟或爆炸反應。

２．與水或酸接觸產(chǎn)生或有體

（１）與水混合發(fā)生劇烈化學(xué)反應，并放出大量和熱量。

（２）與水混合能產(chǎn)生足以危害人體健康或環(huán)境的有體、蒸氣或煙霧。

（３）在酸性條件下，每千克***廢物分解產(chǎn)生≥２５０ｍｇ***氣體，或者每千克含硫化物廢物分解產(chǎn)生≥５００ｍｇ硫化氫氣體。

３．廢棄氧化劑或有機過(guò)氧化物

（１）極易引起燃燒或爆炸的廢棄氧化劑。

（２）對熱、震動(dòng)或摩擦極為敏感的含過(guò)氧基的廢棄有機過(guò)氧化物。